АКТИВОВАНЕ ЛУГОМ ДОВГОПОЛУМЕНЕВЕ ВУГІЛЛЯ. НАНОПОРИСТА СТРУКТУРА ТА ЗДАТНІСТЬ АДСОРБУВАТИ ВАЖКІ МЕТАЛИ

Автор(и)

  • Володимир КУЧЕРЕНКО Інститут фізико-органічної хімії і вуглехімії імені Л.М.Литвиненка Національної академії наук України https://orcid.org/0000-0001-7234-947X
  • Юлія ТАМАРКІНА Інститут фізико-органічної хімії і вуглехімії імені Л.М.Литвиненка Національної академії наук України https://orcid.org/0000-0002-8747-4481
  • Анастасія РЕДЬКО Інститут фізико-органічної хімії і вуглехімії імені Л.М.Литвиненка Національної академії наук України https://orcid.org/0000-0001-9768-4020
  • Іріна ФРОЛОВА Інститут фізико-органічної хімії і вуглехімії імені Л.М.Литвиненка Національної академії наук України https://orcid.org/0000-0001-9660-5474

Ключові слова:

довгополуменеве вугілля, лужна активація, вуглецевий матеріал, адсорбція свинцю, π – сорбція

Анотація

Мета. Дослідження реорганізації супрамолекулярної та пористої структури довгополуменевого вугілля з підвищенням температури лужної активації, та оцінка її впливу на адсорбційну активність по відношенню до катіонів свинцю. Методологія. Отримання вуглецевих матеріалів (ВМ) виконували нагріванням імпрегнованого лугом (KOH) вугілля до однієї з температур у межах 350–825°С з ізотермічною витримкою 1 год, охолодженням, відмиванням від лугу та сушінням. Елементний склад визначено аналізатором Carlo Erba 1106. Вміст кислотних функційних груп (КФГ) визначено титруванням по Бему. Просторову структуру ВМ вивчено методом РФА. Характеристики пористості ВМ розраховано за ізотермами низькотемпературної (77 К) адсорбції – десорбції азоту (метод 2D-NLDFT-НS). Адсорбцію катіонів Pb(II) виміряно при 25°С та постійному вмісті ВМ (1 г/л) у водних розчинах.Кінетику адсорбції розраховано моделями псевдо-першого та псевдо-другого порядку. Ізотерми адсорбції апроксимовано моделями Ленгмюра та Фрейндліха.Наукова новизна. Вперше досліджено адсорбційну активність по відношенню до Pb(II) вуглецевих матеріалів, отриманих лужною активацією довгополуменевого вугілля за різних температур при невеликому співвідношенні КОН/вугілля (1 г/г). Знайдено, що адсорбційна рівновага досягається за 2 год, кінетика адсорбції підпорядковується моделі псевдо-другого порядку, а ізотерми адсорбції краще апроксимуються моделлю Ленгмюра. Швидкість адсорбції лімітується взаємодією катіонів з поверхневими адсорбційними центрами, а не дифузією в пористу систему. Визначено, що температура активації є ключовим фактором формування нанопористості ВМ та його здатності адсорбувати катіони Pb(II). З підвищенням температури адсорбційні ємності моношару катіонів, розрахованих з рівняння Ленгмюра, зростають з 0,143 ммоль/г до 0,981 ммоль/г. Встановлено, що основними процесами адсорбції Pb(II) зразками ВМ з довгополуменевого вугілля є реакції іонного обміну (обмін протонів КФГ на Pb(II)) та π-сорбція (взаємодія Pb(II) з π-системою вугільних поліаренів). Показано, що внесок π – сорбції зростає з температурою активації та є домінуючим (87–91%) у матеріалів, отриманих при 800–825°С. Досить висока ємність за Pb(II) цих ВМ дозволяє прогнозувати їх ефективність при очищенні води від інших важких металів.

Посилання

Tiwari D., Bhunia H., Bajpai P.K. Adsorption of CO2 on KOH activated, N-enriched carbon derived from urea formaldehyde resin: kinetics, isotherm and thermodynamic studies. Appl. Surf. Sci., 2018. Vol. 439. P. 760–771. https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2017.12.203

So S.H., Lee S., Mun J., Rho J., Park C.R. What induces the dense storage of hydrogen of liquid– or solid-like density levels in carbon nanopores with sub-1 nm diameters. Carbon, 2023. Vol. 204. P. 594–600. https://doi.org/10.1016/j.carbon.2022.12.057

KumarK.V., Preuss K., Titirici M.-M., Rodríguez-Reinoso F. Nanoporous materials for the onboard storage of natural gas. Chem. Rev., 2017. Vol. 117. Is. 3. P. 1796–1825. https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.6b00505

Bora M., Bhattacharjya D., Saikia B.K. Coal-derived activated carbon for electrochemical energy storage: status on supercapacitor, Li-Ion battery, and Li–S battery applications. Energy Fuels,. 2021. Vol. 35. Is. 22. P.18285–18307. https://doi.org/10.1021/acs.energyfuels.1c02518

Ma Z., Han Y., Qi J., Qu Z., Wang X. High iodine adsorption by lignin-based hierarchically porous flower-like carbon nanosheets. Industrial Crops and Products, 2021. Vol. 169. Article 113649. https://doi.org/10.1016/j.indcrop.2021.113649

Malini K., Selvakumar D., Kumar N.S. Activated carbon from biomass: Preparation, factors improving basicity and surface properties for enhanced CO2 capture capacity – A review. Journal of CO2 Utilization. 2023. Vol. 67. Article 102318. https://doi.org/10.1016/j.jcou.2022.102318

Zhao C., Ge L., Mai L., Li X., Chen S., Li Q., Li S., Yao L., Wang Y., Xu C. Review on coal-based activated carbon: preparation, modification, application, regeneration, and perspectives. Energy Fuels, 2023. Vol. 37. Is. 16. P. 11622–11642. https://doi.org/10.1021/acs.energyfuels.3c01866

Mishra R.K., Singh B., Acharya B. A comprehensive review on activated carbon from pyrolysis of lignocellulosic biomass: An application for energy and the environment. Carbon Resources Conversion, 2024. Vol, 7. Is. 4. Article 100228. https://doi.org/10.1016/j.crcon.2024.100228

Kaur B., Gupta R.K., Bhunia H. Chemically activated nanoporous carbon adsorbents from waste plastic for CO2 capture: Breakthrough adsorption study. Micropor. Mesopor. Mater., 2019. Vol. 282. P. 146–158. https://doi.org/10.1016/j.micromeso.2019.03.025

Chaudhary P., Bansal S., Sharma B.B., Saini S., Joshi A. Waste biomass-derived activated carbons for various energy storage device applications: A review. J. Energy Storage, 2024. Vol. 78. Article 109996. https://doi.org/10.1016/j.est.2023.109996

Yan L., Sorial G.A. Chemical activation of bituminous coal for hampering oligomerization of organic contaminants. J. Hazard. Mater., 2011. Vol. 197. P. 311–319. https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2011.09.093

Li H., Budarin V.L., Clark J.H., North M., Wu X. Rapid and efficient adsorption of methylene blue dye from aqueous solution by hierarchically porous, activated starbons®: Mechanism and porosity dependence. J. Hazard. Mater., 2022. Vol. 436. Article 129174. https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2022.129174

Hamyali H., Nosratinia F., Rashidi A., Ardjmand M. Anthracite coal-derived activated carbon as an effectiveness adsorbent for superior gas adsorption and CO2 / N2 and CO2 / CH4 selectivity: Experimental and DFT study. J. Environ. Chem. Eng., 2022. Vol. 10. Is.1. Article 107007. https://doi.org/10.1016/j.jece.2021.107007

Zhu S., Xu J., Xie J., Zhang Z., Ding Q., Chen K. Ultrafast dyeing wastewater purification by high-performance and reusable lignin-derived activated porous carbon filter. Separation and Purification Technology, 2024. Vol. 349. Article 127672. https://doi.org/10.1016/j.seppur.2024.127672

Yoshizawa N., Maruyama K., Yamada Y., Ishikawa E., Kobayashi M., Toda Y., Shiraishi M. XRD evaluation of KOH activation process and influence of coal rank. Fuel, 2002. Vol. 81. Is. 13. P. 1717–1722. https://doi.org/10.1016/ S0016-2361(02)00101-1

Zhao X.-Y., Huang S.-S., Cao J.-P., Xi S.-C., Wei X.-Y., Kamamoto J., Takarada T. KOH activation of a HyperCoal to develop activated carbons for electric double-layer capacitors. J. Anal. Appl. Pyrolysis. 2014. Vol. 105. P. 116-121. https://doi.org/10.1016/j.jaap.2013.10.010

Кучеренко В.О., Тамаркіна Ю.В., Абакумов О.О. Формування мікропористої структури довгополуменевого вугілля при лужній активації. Вплив температури. Хімія, фізика та технологія поверхні. 2024. Т. 15. № 2. С. 241–254. https://doi.org/10.15407/hftp15.02.241

Zhang X., Chen W. Mechanisms of pore formation on multi-wall carbon nanotubes by KOH activation. Micropor. Mesopor. Mater. 2015. Vol. 206. P. 194–201. https://doi.org/10.1016/j.micromeso.2014.12.002

Тамаркіна Ю.В., Аніщенко В.М., Редько А.М., Кучеренко В.О. Адсорбційні властивості викопного вугілля, активованого гідроксидом калію. Вплив ступеня метаморфізму. Хімія, фізика та технологія поверхні. 2020. Т. 11. № 2. С. 175–189. https://doi.org/10.15407/hftp11.02.175

Тамаркіна Ю.В., Аніщенко В.М., Редько А.М., Кучеренко В.О. Активоване лугом викопне вугілля. Мікропориста структура та здатність адсорбувати фенольні сполуки. Хімія, фізика та технологія поверхні. 2022. Т. 13. № 1. С. 111–124. https://doi.org/10.15407/hftp13.01.111

Редько А.В., Тамаркіна Ю.В., Кучеренко В.О. Нанопористі матеріали з довгополуменевого вугілля для очищення води від барвника метиленового блакитного. Український журнал природничих наук. 2024. № 8, С. 155–167. https://doi.org/10.32782/naturaljournal.8.2024.1

Кучеренко В.О., Тамаркіна Ю.В., Редько А.В., Сабєрова В.О. Адсорбенти 4-хлорфенолу з довгополуменевого вугілля, активованого гідроксидом калію. Питання хімії та хімічної технології. 2024. № 2, С. 47–54. https:// doi.org/10.32434/0321-4095-2024-153-2-47-54

Biswal B.K., BalasubramanianR. Use of biochar as a low-cost adsorbent for removal of heavy metals from water and wastewater: A review. J. Environ. Chem. Eng. 2023. Vol. 11. Is. 5. Article 110986. https://doi.org/10.1016/j.jece.2023.110986

Ghorbani M., Seyedin O., Aghamohammadhassan M. Adsorptive removal of lead (II) ion from water and wastewater media using carbon-based nanomaterials as unique sorbents: A review. J. Environ. Manage. 2020. Vol. 254. Article 109814. https://doi.org/10.1016/j.jenvman.2019.109814

Momčilović M., Purenović M., Bojić A., Zarubica A., Ranđelović M. (). Removal of lead(II) ions from aqueous solutions by adsorption onto pine cone activated carbon. Desalination. 2011. Vol. 276. Is. 1–3. P. 53–59. https://doi.org/ 10.1016/j.desal.2011.03.013

Li M., Zeng F., Chang H., Xu B., Wang W. Aggregate structure evolution of low-rank coals during pyrolysis by in-situ X-ray diffraction. Int. J. Coal Geol. 2013. Vol. 116–117. P. 262–269. https://doi.org/10.1016/j.coal.2013.07.008

Li H., Hou Y., He Z., Wei J., Ren S., Wu W. Structural evolution characteristics of lignite during pyrolysis based on alkaline-oxygen oxidation, NMR and FTIR. J. Anal. Appl. Pyrolysis. 2023. Vol. 172. Article 105980. https://doi.org/10.1016/j.jaap.2023.105980.

Jagiello J., Kyotani T., Nishihara H. Development of a simple NLDFT model for the analysis of adsorption isotherms on zeolite templated carbon (ZTC). Carbon. 2020. Vol. 169. P. 205–213. https://doi.org/10.1016/j.carbon.2020.06.032

Thommes M., Kaneko K., Neimark A.V., Olivier J.P., Rodriguez-Reinoso F., Rouquerol J., Sing K.S.W. Physisorption of gases. with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report). Pure Appl. Chem. 2015. Vol. 87. Is. 9–10. P. 1051–1069. https://doi.org/10.1515/pac-2014-1117

Редько А.В., Тамаркіна Ю.В., Редько А.М., Фролова І.Б., Кучеренко В.О. Спрямованість змін пористої структури і адсорбційної здатності при топохімічному окиснені активованого лугом викопного вугілля. Питання хімії та хімічної технології. 2023. № 2. С. 127–136. https://doi.org/10.32434/0321-4095-2023-147-2-127-136

Revellame E.D., Fortela D.L., Sharp W., Zappi M.E. Adsorption kinetic modeling using pseudo-first order and pseudo-second order rate laws: A review. Cleaner Eng. Technol. 2020. Vol. 1. Article 100032. https://doi.org/10.1016/j.clet.2020.100032

Al-Ghouti M.A., Da’ana D.A. Guidelines for the use and interpretation of adsorption isotherm models: A review. J. Hazardous Materials. 2020. Vol. 393. Article 122383. https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2020.122383

Asuquo E., Martin A., Nzerem P., Siperstein F., Fan X. Adsorption of Cd(II) and Pb(II) ions from aqueous solutions using mesoporous activated carbon adsorbent: Equilibrium, kinetics and characterisation studies. J. Environ. Chem. Eng., 2017. Vol. 5. Is. 1. P. 679–698. https://doi.org/10.1016/j.jece.2016.12.043

Qiu B., Tao X., Wang H., Li W., Ding X., Chu H. Biochar as a low-cost adsorbent for aqueous heavy metal removal: A review. J. Anal. Appl. Pyrolysis. 2021. Vol. 155. Article 105081. https://doi.org/10.1016/j.jaap.2021.105081

Jiang J., Li R., Yang K., Li Y., Deng L., Che D. Investigation on Pb2+ adsorption characteristics by AAEMs-rich biochar in aqueous solution: Performance and mechanism. Environmental Research. 2023. Vol. 236. Part 1. Article 116731. https://doi.org/10.1016/j.envres.2023.116731

Liu Y., Chen Y., Li Y., Chen L., Jiang H., Jiang L., Yan H., Zhao M., Hou S., Zhao C., Chen Y. Elaborating the mechanism of lead adsorption by biochar: Considering the impacts of water-washing and freeze-drying in preparing biochar. Bioresource Technology. 2023. Vol. 386. Article 129447. https://doi.org/10.1016/j.biortech.2023.129447

Mahadevi A.S., Sastry G.N. Cation−π Interaction: Its Role and Relevance in Chemistry, Biology, and Material Science. Chem. Rev. 2013. Vol. 113. Is. 3. P. 2100–2138. https://doi.org/10.1021/cr300222d

Guo B.C., Purnell J.W., Castleman Jr. A.W. The clustering reactions of benzene with sodium and lead ions. Chem. Phys. Letters. 1990, Vol. 168. Is. 2. P. 155–160. https://doi.org/10.1016/0009-2614(90)85122-S

##submission.downloads##

Опубліковано

2025-06-26

Як цитувати

КУЧЕРЕНКО, В., ТАМАРКІНА, Ю., РЕДЬКО, А., & ФРОЛОВА, І. (2025). АКТИВОВАНЕ ЛУГОМ ДОВГОПОЛУМЕНЕВЕ ВУГІЛЛЯ. НАНОПОРИСТА СТРУКТУРА ТА ЗДАТНІСТЬ АДСОРБУВАТИ ВАЖКІ МЕТАЛИ. Проблеми хімії та сталого розвитку, (3), 51–68. вилучено із http://journals.vnu.volyn.ua/index.php/chemistry/article/view/3025

Статті цього автора (авторів), які найбільше читають